用途
钼钨合金可以在比钼或钼合金更高的温度下使用。如在生产高熔点耐火陶瓷纤维的波歇炉中以钼钨合金作电极、流口及顶针部件时,其使用寿命比纯金属钼制品要长得多。Mo一30W比纯金属钼具有更高的抗锌液浸蚀性能,多用于锌液测温管、锌液泵转子及锌冶炼炉的某些耐蚀部件。钼钨合金由于熔点高、抗烧蚀性能和抗固体粒子的火焰冲蚀性好,也可用于固体火箭发动机的燃气舵和护板等部件。常用的钼钨合金的名义成分为:Mo一30W、Mo一50W和Mo一85W等。钼钨合金可看作是钼与钨之间的过渡合金。因此,该合金可以在钼与钨之间的广阔温度范围内得到应用。
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基于金属钼在一定温度下,能氧化成三氧化钼并升华而捕集回收的方法,回收率可达98%。升华作业在由升华炉、布袋收尘器、排风机等组成的设备中进行。可采用电、煤气、废机油、焦炭等热源加热。由于钼氧化系放热反应,一旦达到激烈的923-1073K升华温度,三氧化钼升华即可自动进行。升华所得到的三氧化钼按常规返回使用。本法适用于废钼粉、钼条、钼片、钼丝的再生回收,也适用于钼铼合金、高速钢磨细废料的再生回收。
锌熔法,适合于硬质合金和超合金废料的再生回收。废硬质合金与碳及锌混合加热至1123-1273K,生成熔融的含钴、镍锌合金。放出合金并蒸馏锌,然后将蒸馏残渣溶于无机酸中回收镍和钴。熔炼锌合金产出的渣经加热蒸馏锌后,再进行焙烧挥发相,用氨水浸出焙挠渣中钨。钴、钼、钨的回收率分别为97%、96.2%、98.4% 。
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在钨冶炼工艺中,钨铝分离是***关键的环节。目前工业上应用的钨铝分离方法卞要有:二硫化铝沉淀法、选择性沉淀法、离了交换法、萃取法等,其原理是利用钨、铝在硫化状态下与硫亲和力的差异,将钨酸钠(或钨酸铰)溶液于一定的pH值、硫化剂、游离硫根等条件下,进行较长时间“低温+高温”硫化,使铝充分转化为硫代铝酸钠(全安),然后通过沉淀或交换等实现钨铝分离。利用钨、钼与S2-形成硫化酸根离子性质的差异进行钨铝分离时,硫化步骤是其中的关键,即无论采用何种方法,硫化反应的好坏直接影响着除铝效果。
钨酸钠体系除钼主要采用三硫化钼沉淀法,分为硫化和调酸沉淀(加酸调pH值)两个过程。其生产操作为将钨酸钠溶液调pH值至7.0~7.5,加热至70~80℃时加入Na2S(或NaHS),搅拌、再保温2.0~2.5h进行硫化,硫化剂加量需保证硫化后溶液中的游离S2-浓度为1.5~3.0g/L(实践中钼浓度一般为0.1~1.0g/L,硫化剂总用量为理论量的10~20倍),之后用稀硫酸或稀盐酸调pH值为2.5~3.0,煮沸1.5~2.0h使钼以三硫化钼形式沉淀下来。这种高温、长时间、高过量硫化剂的硫化过程,处理成本较高,操作要求也比较严格,对生产有着很大的制约,同时硫化后的调酸除钼仍然存在着不稳定现象,由于硫化剂过量,虽然钨的硫化非常有限,但也导致了一定程度钨的硫化;在接下来的调酸过程中,随着MoS3的沉淀,WS3也会沉淀,从而造成钨的损失。
为此,可将钨酸钠体系常规Na2S除钼方法改进为经简单、非完全硫化后即进行相应调酸处理,同样可以达到可靠的除钼效果。改进后的Na2S快速除钼法,过程大为简化,除钼彻底且Na2S用量低,钨损失小。Na2S快速除钼法可处理含钼量0.1~1.5g/L或更高的高钼钨酸钠溶液,制取符合APT-0标准的合格钨制品。
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钼片回收之废钼的加工
由烧结的致密钼条生产钼棒、钼丝和钼带等的压力加工是旋锻和拉伸组成的典型工艺。为了提高钼加工材的质量和生产率,扩大产品的品种和规格,降低加工成本,目前已用轧制法代替旋锻法。为了使钼的压力加工型能得到改进,致密的钼条要求纯度高,密度大,晶粒度细且均匀。粉末冶金法制取的钼条一般都具备这些条件,而真空熔炼制取的钼制品,纯度虽高,但一般为粗晶粒结构,需在1400~1700℃下进行挤压,使晶粒变细后再进行锻造、拉丝、轧板。采用粉末冶金法制取的或真空熔炼挤压处理后的致密钼条(棒)经旋锻(或轧制)、拉拔加工成各种规格的棒材或丝材,带材,其致密的锭或板坯可经轧制加工成各种规格的钼板、箔等产品。