盐城硝酸钯回收之新萃取剂BOSE萃取钯的方法

  在碘化钾KI存在下用双(正-辛基亚磺酰)乙烷(简写BOSE)的乙酸丁酯溶液对钯(II)的萃取性能。从pH=3至6摩尔/升盐酸介质中能定量萃取钯(Ⅱ)，最佳萃取与反萃取条件和干扰情况。斜率法测得萃合物摩尔比为Pd:I:BOSE=1:2:1，分子式为PdI2(BOSE)。红外光谱证实萃合物中BOSE的两个亚砜基的硫原子与钯配位，萃合物为异配位体络合物。该法选择性高,可用于某些样品中钯的分离与测定。    

  用双亚砜类试剂萃取铂族金属离子的企业比较少，我们以前有用双(十二烷基亚磺酰)乙烷萃取Pt(IV)、Pd(II)的并对其性能和机理进行分析。最近合成和研究低分子量的双(正-辛基亚磺酰)乙烷的乙酸丁酯溶液对Pt(IV)的萃取分离。这边试剂在碘化钾KI存在下以乙酸丁酯作溶剂对Pd(II)的萃取性能，该萃取体系从pH=3至6摩尔/升盐酸溶液中能定量萃取钯(II)，常见贱金属和贵金属(除铂外)离子不干扰。但采用TMK分光光度法测定反萃液中钯时Pt(IV)不干扰。本法选择性高且萃取酸度范围宽等优点，可用于某些样品中钯的分离与测定。这边对萃合物结构和萃取反应机理进行了分析。  

  1、主要试剂和仪器：钯(II)标准溶液：用氯化钯配成含钯1.00克/升盐酸贮备液，以此稀释成各种浓度的工作液；0.1%BOSE的乙酸丁酸溶液；5%碘化钾KI水溶液；0.05%TMK乙醇溶液；pH3.3醋酸钠-醋酸NaAc-HAc缓冲溶液。所有试剂均为分析纯。仪器采用：UV-3200型紫外可见分光光度计；721型分光光度计；5DX型红外光谱仪；ICAP-9000型ICP-AES仪。  

  2、操作方法：于60毫升刻度分液漏斗中加入100微克Pd(II)、5%碘化钾KI溶液2.0毫升，用盐酸调节使25毫升水相中酸度为2.0摩尔/升，用5.00毫升BOSE-乙酸丁酯萃取2分钟，静置分层。取5.00毫升水相于小烧杯中，加5滴20%氯化钠溶液、3毫升盐酸及1毫升过氧化氢，低温加热消化并蒸至近干。加3毫升盐酸、1毫升过氧化氢如上操作后加3毫升盐酸加热除尽过氧化氢，蒸至近干。用0.01摩尔/升盐酸溶解，转入25毫升比色管，用TMK-Triton X-I00分光光度法测定钯。差减法计算萃取率(E)和分配比(D)。

盐城硝酸钯回收之生物钯研究现状  

  常用于吸附的生物质有细菌、真菌、藻类、植物和壳聚糖等,涉及金属吸附的机理因生物质的不同而有较大的差别.不同的生物质对Pd(Ⅱ)的吸附能力主要体现在吸附量上,但由于生物种类多样、吸附机理各异,各类生物钯的制备方法与性能也各不相同. Godlewska-Zylkiewicz等根据Langmuir 等温线说明了曲霉和酿酒酵母对Pt(Ⅳ)和Pd(Ⅱ)发生的是单层吸附,而根据模型,真菌对Pd的吸附量可达4.277mg/g.虽然该方法的生物吸附量较低,但生物吸附过程在较短时间内就能完成,且其后续可直接焚烧生物质得到贵金属.Wang等在藻珠中掺入戊二醛交联聚乙烯亚胺(PEI)以吸附Pd(Ⅱ),在吸附过程中通入水合肼以将Pd(Ⅱ)还原为Pd(0).该法制得的生物钯稳定性高,但由于传质能力差,催化活性低于常规的钯催化剂.植物丹宁也是常用吸附Pd(Ⅱ)的生物质,Fan等将植物单宁固定在Fe2O3@SiO2微球上,发明了磁性生物纳米材料,加强了植物单宁吸附Pd(Ⅱ)的能力.该方法获得的生物钯磁选能力强,可实现废液中贵金属Pd的回收.以细菌作为生物质的研究也十分丰富,You等发现了阴沟肠杆菌sz-t5分泌的双介质可在细胞外部形成Pd纳米棒,利于Pd的生物共生化,加深了生物钯的研究层次. Martins等对所制备的生物钯进行TEM表征,如图1所示,可观察到金属颗粒。

盐城硝酸钯回收之N510与P507对钯的协同萃取

  通过2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟与2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯(P507)的氯仿涪液，从高氯酸介质中对钯同萃取的方法，采用斜率法确定了萃合物的组成为：P507·Pd·N510协萃反应平衡常数为1.700，协同萃取配合物生成常数为=3.53同时计算了协萃反应的热力学函数值。  2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯(P507)一般单独萃取金属离子，磷类萃取剂与螯合萃取剂N510的协同萃取体系案例较少，而用2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯(P507)和2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟(N510)对Pd(II)的协同萃取的方法氯仿溶液，从高氯酸介质中对Pd离子的协同萃取方法，求得了协同萃取反应的平衡常数及热力学函数值，取得了满意的结果。  

  1、试剂与溶液：2-乙基己基磷酸单2-乙基己基酯(P507)；2-羟基-5-仲辛基-二苯甲酮肟(N510); 氯化钯；其它试剂均为分析纯。  钯溶液：称取一定量氯化钯，用少许2.0摩尔/升盐酸溶解，加入氢氧化钠溶液使钯呈氢氧化钯沉淀，抽滤、洗涤除去氯离子后用1.0摩尔/升高氯酸溶解，调至所需pH值，用碘化钾分光光度法标定后备用。  

  2、主要仪器  721型分光光度度计；pH S-3C型酸度计；THZ-82型恒温振荡器(t±0.05度)。  将等体积的两相置于分液漏斗中，在恒温振荡器(除温度效应外均为25±0.5度)内振荡30分钟静止分层后，取样测定萃余水相中钯的浓度，用差减法求出有机相平衡钯浓度，依此计算萃取率和分配比D，水相钯浓度采用碘化钾分光光度法测定。    

  温度对协萃分配比的影响：(N510+P507)2氯仿体系对钯离子协同萃取的热效应，测定了上述萃取体系在不同温度下钯离子的协萃分配比D以lgD对1/T。该萃取体系为放热反应，升高温度对萃取不利．并由dlgD/dT=-△H/2.303R。

盐城硝酸钯回收之回收钯碳催化剂技术

  钯碳回收技术是一种将废旧钯金制品和废旧催化剂进行回收的技术。通过这种技术，可以将这些废旧物品转化为可再利用的原材料，同时还可以节约资源和成本。随着催化剂使用寿命的结束，可以采用钯碳回收化学法来处理和回收废旧钯催化剂中钯金属。    

  化学法是通过化学反应将废旧催化剂中的钯离子还原为钯金属，然后再将钯金属分离出来。常用的化学法包括盐酸-亚硫酸钠法和氢氧化钠法。  

  盐酸-亚硫酸钠法是通过盐酸和亚硫酸钠的还原作用，将废旧催化剂中的钯离子还原成钯金属，再通过离心、过滤等步骤分离出钯金属。该方法操作简单，但处理过程中产生的废水需要严格处理。具体步骤先将废旧催化剂研磨成粉末。然后将粉末放入盛有盐酸和亚硫酸钠的容器中，进行还原反应。接着离心分离出固体颗粒。将颗粒洗涤干净后，用氢气将钯还原成钯金属。过滤分离出钯金属。  

  氢氧化钠法是将废旧催化剂置于氢氧化钠溶液中，通过钠离子还原钯离子成为钯金属，然后通过过滤和洗涤等步骤分离出钯金属。该方法分离出来的钯金属纯度较高，但需要使用大量氢氧化钠，对环境有一定的影响。具体步骤先将废旧催化剂研磨成粉末。然后将粉末放入盛有氢氧化钠溶液的容器中，进行还原反应。接着将反应溶液过滤分离出钯金属。再将分离出来的钯金属进行洗涤和干燥，以得到纯净的钯金属。  

  在实际操作中，还需注意对废水和废气的处理，以保护环境。回收后的钯碳催化剂可以用于再生加工，用于生产新的催化剂。

盐城硝酸钯回收之钯金应用于牙科和医学

  钯金除了上述用途以外，也被应用于牙科和医学，地下水处理和氢气净化。钯金还经常用于燃料电池相结合的氢气和氧气，生产水，电，热。

  这些相对较新的工业用途，使钯金的价值在最近几年扶摇直上。但其价格却在去年春天开始急剧下降，这是由于经济放缓导致汽车工业产量下降，因此对钯催化转换器需求减少的原因。  类似于现在的银，钯在工业上的广泛应用，在加上供应量有限，使其成为一种有趣的投资机会。然而，汽车工业的持续不稳定和可能的替代能源，未来的钯金市场并不确定。