象山醋酸铑回收之为什么铂钯铑的催化剂活性那么高

  首先，过渡金属大多具有催化特性，这是其原子D电子外层未排满决定的，由于D电子层未排满，所以过渡金属在气相条件中具有吸附一种或多种气体的能力，当然液相和其他体相的也可以。然而金属铂由于其D电子只差一个即排满，所以铂的化学吸附性处于不强也不弱的中间强度，吸附性太强，则吸附的反应分子不容易脱附，无法达到良好的催化效果。同理，吸附性太弱，也无法吸附反应分子，结果催化效果也不甚理想。 

  另外，还与它们的化学稳定性有关，在常温下能做催化剂的物质有很多，比如银，铁，钴，镍，钒，铬，钯，铑，金，铱，铂，锰等等都可以，但是在高温催化条件下，例如大于400摄氏度，除了钯，铑，金，铂，铱等贵金属催化剂，其他的都被氧化而失活了，温度再往高处走，钯，铑，铱也会相继氧化失活。到了800摄氏度以上则只剩下铂与金了。而上了1000摄氏度，虽然金比铂稳定，但是由于接近金的熔点1063摄氏度，金也失去了使用价值。

  抗腐蚀方面：碱性介质还好，在酸性介质中贱金属催化剂与贵金属催化剂相比就相形见绌了。因此综合许多因素，铂是处于满足各种条件平衡状态下的理想催化剂，能在很多催化领域中发挥它的价值。

象山醋酸铑回收之废铑催化剂的预处理 

  铑作为铂族金属的重要成员，铑具有独特的物理和化学性质。由于其催化活性高、选择性好，已广泛应用于石油工业催化剂、汽车尾气净化器、催化加氢等领域，因此在市场上有很高的需求。   

  大多数废铑催化剂存在于汽车尾气催化剂中。此外，它们在石油工业催化剂、玻璃纤维工业以及涂料的废渣和废液中也很常见。废铑回收分离和提取过程具有一定的复杂性。 废铑的回收过程漫长，不同的形态和性质对应不同的回收技术，对技术水平要求极高。

象山醋酸铑回收之铑催化烯基氮杂环丙烷与联烯区域选择性分子间[3+2]环加成

  手性吡咯烷骨架普遍存在于具有生理活性的天然产物及药物分子中，此外该类化合物还是天然产物合成、催化剂及配体制备过程中的重要合成子。因此，对这类分子的合成一直以来都备受人们关注。常见的合成方法有：烯烃的氢胺化反应、碘环化反应、金属卡宾的N-H键插入反应、环异构化反应及环加成反应等。其中，氮杂环丙烷与不饱和烃的[3+2]环加成反应是原子经济性地制备这类化合物的重要方法。

  然而，相比于炔烃和烯烃，人们对氮杂环丙烷与联烯类底物的[3+2]环加成反应的研究却相对较少。且已有的三例报道只是针对芳基氮杂环丙烷经C-C键断裂生成的甲亚胺叶立德中间体而与缺电子联烯的内侧双键发生[3+2]环加成反应进行研究。氮杂环丙烷与一般的(活化和非活化)联烯的[3+2]环加成反应及其与联烯外侧双键的[3+2]环加成反应则是没有很好解决的科学问题(Scheme 1)。

象山醋酸铑回收之铑的价格飚升至历史新高 

  今年以来，铑的价格一直处于令人恶心的变化之中，从2020年初的6,050美元/盎司飙升至3月10日的13,800美元/盎司的高位；但随着Covid-19在全球范围内的扩散，在本月底前暴跌至每盎司7,800美元。  本周，铑创下每盎司14,490美元的历史新高，随后在周三跌至略低于14,000美元。  像其姊妹金属钯和铂一样，铑的主要用途是清洁汽车尾气，在更严格的污染监管下需求激增，特别是在欧洲和中国，以及主要生产商南非的供应短缺，可能会使铑的价格进一步上涨。  南非铂族金属生产商提取的金属混合物包括约占60%的铂、30%的钯和10%的铑，来自国家的供应量可能比2019年的总量少五分之一。  

  一位铑金属交易商表示，供应不足意味着无法履行合约的金属生产商一直在现货市场买入。研究机构贺利氏（Heraeus）和SFA（牛津）在最近的一份报告中表示，铑供应量下降17%至94.5万盎司（合2.94万千克），将使市场今年出现5.5万盎司（1,700千克）的缺口。  据路透社报道，贺利氏和SFA预计，随着供应正常化，价格将在6个月内回落至1万美元以下，但市场可能仍然会有动荡。

象山醋酸铑回收之手表机芯镀铑有什么好处 

  与有多种材料供可选的外壳不同，手表的机芯夹板基本都是用铜做的，格拉苏蒂的德国银夹板也是铜的，只不过是掺了锌的白铜。铜材具有良好的机加工性能，但防腐蚀性上确实差了一点儿，要想机芯耐用美观，镀层整容是必不可少的工序。    

  劳力士古典机芯，1030镀铑机芯，拥有不太常见的蝴蝶陀   大家经常听说某某表厂为机芯镀铑，早期的机芯镀金的比较多，中古欧米茄表漂亮的红肉机芯就是在铜制夹板上镀玫瑰金的效果。铑这种金属直到1803年才被发现，镀铑更是非常现代的工艺。  铑（音老），英文RHODIUM，是组成铂金（platinum）的六种贵金属之一。

  纯的金属铑为银白色，表面光亮（反射率高）；熔点1966±3 度，比金高；相对密度12.4，比金轻。铑的延展性差，但是在常温下硬度非常高，能达到维氏800-1000 度，与不锈钢持平，且易于在金属表面形成光亮而坚硬的镀膜，呈现出优良的镜面效果。机芯夹板大规模地镀铑正是看中了它光亮漂亮、坚硬耐磨的特性，爱彼的高档机芯几乎都经过镀铑处理。给白金表壳或是金质指针镀铑也是出于相同的诉求——白金表壳很容易被刮花，但是经抛光之后就像新的一样，而镀铑的白金表则是刮也刮不花，抛也抛不动。对白金款的高级珠宝表进行镀铑处理，已成为少数顶级品牌如卡地亚的惯例。

象山醋酸铑回收之高效快速溶解铑的新技术

  高效快速的溶解金属铑或铑基合金废料，一直是铂族金属冶金中人们公认的技术难题。通常使用的高温氯化，熔铝碎化，NaHSO4熔融等方法，有一次溶解率很低(一般不到30%)，需反复多次处理，周期很长，金属损失大，环境污染严重，能源及试剂消耗大等缺点。金属表面呈化学惰性的结晶结构及可能形成某种惰性氧化物，是难溶的原因。 

  针对粗金属铑（含Rh 85.78%）研究了高效快速溶解的新技术：①用熔锍及活性金属转态活化；②酸溶及过滤分离贱金属溶液；③ HCl溶液中直接加固体氧化剂溶解铑。在较短周期(24~48 h)内，铑的一次溶解率＞99%，贱金属溶液中Rh浓度＜0.0005 g/L，全过程铑回收率＞99%。

象山醋酸铑回收之铑金属的发现

  铑是在1803年由William Wollaston发现的。他和Smithson Tennant在一个商业投资中合作，多半是为了生产出纯铂来出售。这个程序的第一步是溶解普通的铂在王水（硝酸+盐酸）中。不是所有的都溶入了溶液中，它留下了黑色的残渣（Tennant研究了这些残渣，最终他从中提取出了锇和铱。）Wollaston全神贯注在这个溶解的铂溶液，其也包含钯。他用沉淀法移除了这些金属，然后留下了一种漂亮的红色溶液，他从中获得了玫瑰红晶体。这些就是氯铑酸钠，Na3RhCl6。他最终从中生产出了这种金属自身的样本。世界铑产量约为铂的2.8%，几乎全由南非、俄罗斯和加拿大三国生产。金属铑以海绵状、粉状或致密块状出售。

  1990～1993年三国平均年生产的铑分别为7512kg，3227kg(仅指出售给西方国家部分)，552kg。1980年以后，西方国家每年从废料中再生回收并进入市场的铑不断增加，仅从废汽车催化剂中回收的铑1989年就达2.5t。主要以铑催化剂、铑合金、铑镀层、铑化合物应用于化学、石油、玻璃、电气、牙科、饰品、汽车等领域。1992年西方国家共消费铑10.2t，其中汽车废气净化催化剂用量达86%。

象山醋酸铑回收之氧化铑的性质

氧化铑氢氧化铑又名二氧化铑二水合物。Rh (OH)4＝170.93，绿色晶体。受热则分解。不溶于 冷水，溶于盐酸、丙酮和碱。其可用于合成三核醋酸铑(III)。三核醋酸铑（III）分子中的三个铑原子通过氧桥相连，每两个铑原子之间又通过两个醋酸根桥联，最后分子中的每个铑原子又通过与一个水分子配位形成三价铑常见的六配位构型。

  三核醋酸铑（III）可催化烯烃和芳香烃的多种反应，是工业上合成多种医药化工产品的重要均相催化剂。此外，三核醋酸铑（III）由于易溶于水、溶液化学性质稳定，也是制备负载型铑催化剂的重要前驱体化合物之一。制备方法是称取一定量的氢氧化铑固体，加入其化学计量比1～5倍量的冰醋酸，在50～100℃下搅拌反应2～4小时，过滤，滤液浓缩至干，在50～70℃干燥3小时，得到棕红色粉末。