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到了清代，茅台镇酒业兴旺，“茅台春”、“茅台烧春”、“同沙茅台”等名酒声名鹊起。“华茅”就是茅台酒的前身。迄今可查的最早记载茅台酒的史籍，是成书于清代嘉庆年间的《仁怀草志》，该书有“城西茅台村制酒，全黔称第一”的记载。 [38] 康熙四十三年（1704年），“偈盛烧房”将其产酒正式定名为茅台酒。清《旧遵义府志》所载，道光年间，“茅台烧房不下二十家，所费山粮不下二万石。”道光二十三年（1843年），清代诗人郑珍咏赞茅台“酒冠黔人国”。
咸丰四年（1854年），黄、白号农民起义军和同治初年的太平天国石达开部将李福献的起义军，先后在茅台与清军作战，茅台镇被夷为废墟，镇上酒房全部毁于战乱，茅台酒的酿造因此中断。 [38]
同治二年（1863年），遵义团溪盐商华联辉（字柽坞），因公务前往茅台，为满足祖母要饮茅台酒的要求，乃找来旧日的酒师，购置了一处废弃的酒坊，恢复酿制茅台酒，最初茅台酒只作为家酿自食或馈赠亲友，直到10年之后，由于各方需求增大，华联辉才扩大了生产规模，将产品正式作为商品出售，定名为回沙茅酒，酒房称成义（亦名成裕）烧房，当时规模只有两个窖坑，年产1.5至2.5吨，由华氏所经营的永隆裕盐号经销，在茅台、贵阳两地出售。清末华联辉死后，成义酒房先后由其子华之鸿、其孙华问渠经营，直至1951年由政府接收。 [38]
光绪五年（1879年），在成义酒房之后，出现了第二家茅台酒坊——荣太和烧房，这个烧房是由仁怀县大地主石荣霄、孙全太和王立夫联合开设的。经营不久，孙全太以石荣霄帐目不清为由，退出股金，荣太和烧房更名为荣和烧房。其规模较成义小，只有两个窖坑，年产量1～1.5吨，全部在本地销售。王立夫死后，约在1919年，烧房由石荣霄之孙王泽生（石荣霄本姓王，系石家养子）*经营。王泽生之后由其子王秉乾经营至解放后。 [38]
1929年，继成义、荣和之后，在茅台镇又出现了第三家茅台酒坊——衡昌酒厂，它是由贵阳商人周秉衡创设的。建厂之后，虽有窖坑17个，但因流动资金不足，年产量只有几千斤。1938年，衡昌酒厂并入资本家赖永初为首组织的大兴实业公司，1941年周秉衡为了赔赏其子周扶常亏损大兴公司的2万多银元，将衡昌酒厂卖给赖永初，厂更名为恒兴酒厂。 [38]
1915年以前，两家茅台酒厂产量不过1万公斤左右，自巴拿马万国博览会获奖后，需求量大增，两家茅台酒的产量增加一倍多，加上新建的恒兴酒厂的产量，每年产酒都在2.5万公斤以上。 [38]
