连云港铑钯合金回收之铑(II)和布朗斯特酸相继催化的糖基化反应 

  糖，是大自然舞台上的重要角色，是生命体中的“甜蜜”分子，与蛋白质、核酸、脂质各司其职、通力合作，组成曼妙的生命体。糖不仅是能源与结构物质，更是生命体内重要的信息物质，起着信号识别和调控的作用；糖还是许多药物的结构单元，在抗生素、疫苗等药物的结构中屡见不鲜，对这些药物的活性也起着重要的作用。

  化学合成是获取结构确定、成分均一的糖类化合物的最有效的手段，也是深入研究糖的生理学意义、开发新的糖类药物的基础，而糖苷键的有效构建是糖的化学合成所要解决的关键与核心问题。   近年来，华中科技大学万谦教授团队围绕糖苷键的构建以及生理活性寡糖和糖缀合物的合成开展了一系列研究工作。先后发展了基于“扰动的Pummerer反应”的远程活化糖基化方法 (Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 14432; J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 13402)，稀有3-氨基糖的多样性合成及立体选择性组装策略 (Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 5227; J. Am. Chem. Soc., 2019, 141, 8509)，选择性硫乙酰基脱除方法 (Green Chem., 2015, 17, 2545) 以及稀有6-脱氧糖的百克级规模制备方法 (Green Chem., 2019, 21, 1122)。利用所发展的这些策略和方法，万谦教授团队也完成了一系列具有保肝、抗癌、逆转多药耐药等重要生理活性的苯乙醇苷、树脂糖苷类天然糖复合物的全合成 (J. Carbohydr. Chem., 2018, 37, 471; Org. Lett., 2019, DOI: 10.1021/acs.orglett.9b02004)。 图片    最近，万谦教授团队又报道了一种通过催化量Rh(II)和布朗斯特酸（Brønsted acid）相继活化硫苷的新方法。该方法的核心是通过质子化原位生成的糖基锍叶立德来形成高活性糖基锍盐，来实现硫苷的高效活化。

  首先在Rh2(oct)4 (0.5 mol%)的催化下，硫苷与重氮试剂反应生成糖基锍叶立德中间体；然后布朗斯特酸 (0.05-0.2 equiv) 将该锍叶立德质子化生成活泼的糖基锍盐；解离脱去硫醚后生成重要中间体“oxocarbenium”。在Oxocarbenium与受体反应生成糖基化产物同时释放出新的质子将再次参与锍叶立德质子化过程，从而有效地避免了反应体系中质子的聚集问题，保证反应体系始终在弱酸性条件下高效运行。

  该糖苷化方法具有广泛的底物适用性: 1)“armed”及“disarmed”的硫苷供体都能有效被活化；2) 各种受体(硫醇、羧酸、及亲核性较差的酚类)都可以参与反应; 3) 适用于各类酸性敏感底物；4) 富电性芳环、烯基、炔基乃至硫醚等官能团可与反应条件正交；5) 可用于一釜化的多步糖基化反应；6)可以高效的将稳定的硫苷转化成为其它糖基供体 (戊烯基糖类供体、酯类俞氏糖基供体及酚类糖基供体)。  

  综上，万谦教授团队发展了一种新的糖基化方法，该方法只需要利用催化量的Rh(II)及布朗斯特酸即可有效活化硫苷。该方法反应条件温和、效率高、底物试用范围广，并能应用于一釜化的多步糖基化。

连云港铑钯合金回收之镀铑的结构

  市面上所销售的超高频信号发生器，它的心脏部件是三根腔体：分别是板极腔、栅极腔、阴极腔。圆形腔体之中安装四组铍青铜台阶刀式簧片，不断进行活塞式运动。

  为了防止腔体的磨损，影响仪器的起振和实际使用，只有进行腔体镀铑，才能达到设计要求。目前酸性镀铑应该已较为成熟，镀层厚度可达2微米左右。用镀铑腔体所生产的超高频信号发生器，使用寿命大大延长，受到用户的欢迎。

连云港铑钯合金回收之铑独特的性能

铑因为其独特的性能，在工业上主要用于汽车的三元催化器制造，在全球铑的用途中有80%用于汽车的三元催化器系统，看看全世界有多少汽车在跑就知道其用量了。

一个有意思的地方就是，因为这两年铑金价格的疯涨，铑这种贵金属的存在被更多的人知晓，在年初最高涨到6000多元一克。而因为铑的价格上涨带动了2021贵金属回收市场三元催化器回收的火爆。整个贵金属回收市场都在找报废的三元催化器，一种用于处理汽车尾气汽车零部件，而三元催化器回收也是铑在二次资源回收一个重要的来源之一。

连云港铑钯合金回收之镀液中各成分的作用及其影响 

  硫酸铑        硫酸铑是电镀液的主盐,呈络合盐形式，因使用的是不溶性电极, Rh离子会逐渐消耗,铑离子过低,电流效率下降,镀层呈暗红色，无光泽。因此,电镀过程中按安培分钟向槽液中补充硫酸铑溶液。  

  硫酸        硫酸中的SO²是Rh³⁺的主要络合离子，提高硫酸浓度,三价铑与SO⁴⁻的络合作用越强，配位体被置换的反应倾向越小，但硫酸浓度太高时，若工件不带电入槽,会有很强的腐蚀作用。

连云港铑钯合金回收之铑催化的氧杂环丁醇与炔烃的立体选择性[4+2]环化反应

  二氢吡喃及其衍生物是广泛存在于天然产物和先导药物分子中的结构骨架，发展简洁高效且原子经济性的方法学，高立体选择性地构建这类结构具有十分重要的意义。近日，中国科学院上海有机化学研究所张国柱课题组利用氧杂环丁醇与炔烃进行串联环化反应，高立体选择性和区域选择性地合成了一系列二氢吡喃类化合物。

  近年来，过渡金属催化的C-C键选择性断裂和官能团化反应取得了很大的进展，并且已经成功地应用于构建复杂天然产物分子的核心骨架当中。其中，环丁醇作为一类非常有用的合成片段可以参与构建很多复杂的环状分子。在以往报道的工作中，铑催化的环丁醇与不饱和2π体系进行环化时，C-C键断裂优先发生在羟基邻位的C(sp2)–C(sp3)之间，且反应大多数以非对映选择性的形式进行。如果能以高对映选择性的形式实现环丁醇羟基邻位C(sp3)–C(sp3)键断裂后再发生不饱和2π体系环化，那么对于这类方法学将是很大的拓展，同时对于传统方法学难以构建的复杂环状分子也将会有很大的帮助。   

  经过大量条件筛选，作者发现以甲苯为溶剂，(S)-Binaphine为配体，K2CO3为碱，芳基取代的氧杂环丁醇和炔烃于30 ℃反应72 h能以较高的e.r.值得到二氢吡喃类目标产物。2位带有不同取代基的氧杂环丁醇底物与炔烃进行反应时，仅得到了单一的异构体，结果表明羟基和碳原子之间的C-C键断裂优先发生在没有取代基的一侧。使用光学纯的底物时，原料中已有的手性中心不受反应的影响。