宿迁铑渣回收之铑的稀有性

  铑也是由英国化学家和物理学家武拉斯顿博士发现的稀有金属。  武拉斯顿博士在完成对钯的提取后，将一部分粗制的铂（钯就是从这种粗制的铂中提取的）再溶于王水中，并加入氢氧化钠溶液，以中和过剩的酸。然后又加入氯化铵，使铂沉淀为氧化铂铵，再加入氰化亚汞，使钯沉淀为氰氧亚钯。

  经过滤去沉淀后，加盐酸于滤液中，使多余的氰化亚汞被分解。然后加热蒸发至干燥。当用酒精洗涤这种蒸发后所得的残余物时，发现仍有一种暗红色的粉末沉淀在容器底部，看去很美丽。后来证实这是一种新金属的复盐。由于这种新金属的盐带有玫瑰的艳红色，武拉斯顿博士将它命名为铑（rhodium），源自于希腊语ρσδου，意为玫瑰花。

宿迁铑渣回收之铑催化呋喃卡宾的化学和对映选择性插入2-吡啶酮N-H键中

  手性N-取代2-吡啶酮是天然产物和药物化学中的关键产物。然而，2-吡啶酮的两亲亲核性质使得它们的化学和不对称N-烷基化反应成为一个巨大的挑战，这种反应的成功例子很少。

  金属卡宾介导的2-吡啶酮与重氮化合物的烷基化反应似乎更倾向于O-H而不是N-H插入。为了克服这一局限性，有科学家开发了一种2-氧代吡啶的对映选择性、铑催化的N-烷基化反应，包括叶立德形成和O到N酰基重排。

  然而，该方案对作为烷基化试剂的供体-受体重氮乙酸酯的要求也是有限的。因此，开发一种新的插入反应，特别是将供体-供体卡宾前体用于2-吡啶酮的化学和对映选择性N-烷基化是非常必要的。  

宿迁铑渣回收之常见的铑催化反应

  在有机合成中C-H键和C-C键是非常难断裂的键，C-H键活化曾被称为有机化学中的“圣杯”，铑催化剂在C-H和C-C插入反应中表现出了很好的催化活性。铑催化剂相对钯，镍，铜等催化剂甚至可以不用导向基团就可以直接活化。

  铑催化剂最常见的应用就是通过和重氮化合物反应得到卡宾或氮宾进插入反应，如环丙烷化反应，环加成，Buchner扩环等等。另外还可以催化一些氧化，还原或共轭加成等等反应。

宿迁铑渣回收之铑催化喹啉氮氧化物C-8位区域选择烷基化

  喹啉是化学合成领域中非常重要的杂环。近年来，铑催化的区域选择性碳氢活化已经成为合成含有喹啉骨架活性化合物的首要选择。在过去的几十年中，已经开发出多种用于C-8位喹啉烯基化、胺化、芳基化、酰胺化、卤化、酰基甲基化和酰基苄基化的铑催化剂。然而，仅有少数关于喹啉（或其N-氧化物）C8-烷基化的报道。   

  Rh（III）催化的马来酰亚胺与喹啉N-氧化物的偶联反应，用于合成C8-烷基化喹啉（Scheme 1），反应的区域选择性高，条件简单，底物适应性广。

宿迁铑渣回收之铑-铝杂双金属络合物催化芳醚的选择性碳氧键还原和硼酰化反应 

  本文报告了C-O键的催化还原和带有X型PAlP钳位配体的铑络合物的硼化反应。我们已经基于反应中间体和氘标记实验的表征揭示了反应机理。值得注意的是，这种新型催化体系显示出与传统镍基催化剂不同的空间位阻依赖性化学选择性，并提出了通过异双金属催化选择性C-O键活化的新策略。  

  苯酚和芳基醚部分是木质素和其他相关生物质等自然资源中普遍存在的结构基序(图1)，通过C(sp2)–O键活化使其功能化将使其成为有吸引力的化学原料。在这种情况下，各种C(sp2)–O键的转化已被开发。其中，芳基甲醚中本质上反应性较低的C(sp2)–OMe键的功能化尤其具有吸引力，芳基甲醚广泛存在于木质素等多种产品中。此外，控制C–O键断裂过程中的化学选择性对于从含有多个C–O键的化合物开始获得各种芳香族产品至关重要。  

  自Wenkert的开创性工作以来，已经发现了C(sp2)-OMe键的各种转变，如脱氧氢化、硼酰化、Suzuki–Miyaura型交叉偶联和Kumada–Tamao–Corriu型交叉偶联，其中大部分是由镍催化剂促进的(方案1a)。然而，由于热力学稳定的C(sp2)–OMe键反应性差，与亲核试剂如H2、氢硅烷或二硼烷的反应通常受到底物范围的限制；例如，单环苯甲醚衍生物，特别是富含电子的衍生物，反应较差。克服这一限制通常需要苛刻的反应条件和/或更多亲核试剂，如iPr2NBH2。

  此外，C-OMe键的化学选择性激活仍然是一个挑战。Hartwig报告了一项开创性的研究，其中通过木质素模型的氢解来评估芳基和苄基醚中C–O键的相对反应性。然而，表现出不同于这种方法的选择性的例子仍然难以捉摸。在这方面，开发一种用于化学选择性切割C–OMe键的差异策略是非常需要的。

宿迁铑渣回收之钯铑市场：是春天的希望还是秋天的萧瑟？ 

  钯、铑的价格在突破关键支撑区域后，在过去两周遭遇了大幅抛售。现在，它们分别比春季时的峰值下降了31%和57%。最近两次钯价达到峰值分别是在2001年和2008年，但随后又在接下来的12个月内下跌了66%。铑有着更大的针状价格波动趋势，在2008年6月达到最后一个峰值之后，却又在12个月内下降了85%。  

  新冠疫情后的需求复苏，特别是来自汽车市场的需求复苏，与供应失衡。在去年因疫情导致铂族金属生产商减产后，南非的产量现已轻松地恢复到“正常”水平，尽管俄罗斯供应减少，但精炼钯和铑的产量预计在2021年仍将创下同比增长的形势。然而，汽车市场持续存在的供应链问题，以及相关的汽车生产损失，严重阻碍了今年汽车对钯和铑的需求复苏，这对价格构成了压力。  

  全球半导体短缺对轻型汽车生产的影响目前预计将在今年损失700万台，第三季度是芯片供应短缺的高峰期。因为芯片短缺没有缓解的迹象，汽车制造商已放弃计划在今年下半年弥补损失的产量。作为半导体供应链的重要组成部分，东南亚地区不断攀升的病例和缓慢的疫苗接种率正在加剧这一问题。仅今年一年，700万台损失的产量就相当于减少了近1 00万盎司钯金和超过10万盎司铑金的需求，这使铑金市场进入过剩状态。   

  芯片短缺的影响估计将延续至2022年第一季度，甚至可能延伸到2022年第二季度，这也使2022年的预测中减少了大量轻型车辆对钯和铑的需求。主要半导体制造商英特尔（Intel）和英飞凌（Infineon）都警告称，这一问题可能会持续到2022年。如果2022年的情况继续恶化，可能会将钯和铑的市场都推向过剩。